Серебро: химические и физические свойства, сфера применения. История серебра Серебро неметалл

Быстрый поиск по тексту

Благородный металл белого цвета

Серебро относится к группе древнейших металлов. Человечеству оно знакомо уже около 6 тысяч лет. Тогда оно было найдено на территории Передней Азии. Такое раннее знакомство человека с серебром обусловлено нахождением серебра в виде самородков, иногда достаточно крупного размера. Его не приходилось добывать из руды.

Существует легенда о первом обнаружении металла. Во время охоты егерь, что служил при королевском дворе привязал коня и надолго его оставил одного. Конь долгое время бил копытом по одному и тому же месту. В итоге, раскопал небольшую яму из которой виднелся белый кусок непонятного происхождения. События происходили 968 году, при короле Оттоне 1 Великом, который на том месте заложил первый рудник.

Долгое время считалось, что белый металл дороже золота. Самым древним местом добычи серебра считается Сардиния, где металл был известен с эпохи энеолита.

Латинское название металла – аргентум происходит от индоевропейского корня.

Химический состав

В периодической системе Менделеева имеет название Argentum (Ag), атомный номер – 47, атомная масса – 107,8682, состоит из двух изотопов: 107Ag, 109Ag, период – 5, группа – 11.

Аргентум не растворяется и не реагирует с другими элементами. Исключение составляют:

• азотная кислота;
• хлорное железо;
• ртуть (с образованием амальгамы);

В соляной и серной кислотах серебро не растворяется, однако, при определенных условиях это может произойти. Серебро может раствориться в концентрате серной кислоты под воздействием высоких температур. А также в условиях присутствия свободного кислорода в соляной кислоте.

Серебро не поддается воздействию кислорода.

Структура кристаллической решетки серебра – кубическая гранецентрированная. Параметры – 486 Å.

Физические свойства серебра

Серебро обладает высокой пластичностью, что позволяет раскатать его до толщины в 0,00025 мм. За счет своего цвета и блеска имеет хорошую склонность к полировке.

Основные физические свойства аргентума:

– ρ = 10,491 г/см3;

• Температура плавления – 961,93 ᵒС;
• Температура кипения – 2167 ᵒС;
• Теплопроводность – 407,79 Вт/м×К;
• Твердость по шкале Мооса – 2,5-3

Серебро широко применяется во многих сферах промышленности благодаря своей электрической и теплопроводности.

Его применение незаменимо в изготовлении контактов для электротехники, для спаивания различных металлов.

Среди предметов, без которых современный человек не может обойтись – аккумуляторы для различных устройств. Они также изготавливаются при помощи аргентума с добавлением цинка и кадмия.

Металл используется как напыление различных поверхностей. Например, при изготовлении зеркал.

В промышленности применяется как катализатор, например, при изготовлении формальдегида метанола. Также как катализатор используется для противогазовых фильтров.

Йодид аргентума – инструмента управления погодой, если нужно «раздвинуть тучи».

Хлорид аргентума необходим для производства инфракрасной оптики.

Кроме того, металл имеет большой спрос в медицине, в изготовлении монет, в ювелирном деле.

Добыча серебра

Ученые сходятся во мнении, что добыча белого драгоценного металла в России началась при Петре I. Добыча велась на Урале и на Алтае.

Сегодня добывают драгоценный металл более, чем в 20 регионах нашей страны. Наибольшие запасы находятся в Магаданской области (19,4 тыс. тонн), в Красноярском крае (16,2 тыс. тонн), в Читинской области (16 тыс. тонн), в Республике Саха (10,1 тыс. тонн), в Республике Бурятия (9 тыс. тонн).

Примерно 80% от добытого серебра использует промышленность, остальное – ювелирная. Наиболее популярными методами добычи, которые используют по всему миру являются цианирование и амальгамирование.

По примерным подсчетам общее количество серебра в мире составляет 512 тонн. Лидерами по запасам являются:

• Перу;
• Чили;
• Польша;
• Австралия.

Искусственное серебро

Запасы аргентума на Земле, которые доступны для добычи не так богаты, поэтому есть смысл искусственно синтезировать этот драгоценный металл. В отличие от , существуют как лабораторные способы, так и способы домашнего синтеза кристаллов аргентума.

Серебро можно синтезировать, вырастив кристалл аргентума. Такой металл будет аналогом настоящего. Вырастить кристалл можно методом электролиза. В результате, получится чистое серебро. По своим физическим свойствам металл, полученный таким способом практически идентичен природному.

Содержание статьи

СЕРЕБРО. Этот красивый металл известен людям с древнейших времен. Изделиям из серебра, найденным в Передней Азии, более 6 тысяч лет. Из сплава золота и серебра (электрума) были изготовлены первые в мире монеты. И в течение нескольких тысячелетий серебро, наряду с золотом и медью, было одним из основных монетных металлов. С цветом серебра связано и его латинское название Argentum, оно происходит от греческого argos – белый, блестящий.

Серебро в природе.

Серебро – редкий элемент; в земной коре его почти в тысячу раз меньше, чем меди – всего лишь около стотысячной доли процента. Известно же оно было так давно, потому что встречается в природе в виде самородков, иногда очень больших. Особенно богаты серебром были расположенные в Центральной Европе Рудные горы, Гарц, горы Богемии и Саксонии. Из серебра, добывавшегося близ города Иоахимсталя (ныне Яхимов в Чехии), были отчеканены миллионы монет. Они вначале так и назывались – «иоахимсталеры»; затем это название укоротилось до «талера» (в России эти монеты называли по первой части слова – «ефимками»). Талеры были в ходу по всей Европе, став самой распространенной большой серебряной монетой в истории. От талера произошло и название доллара. Немецкие серебряные рудники были настолько богаты, что из добывавшегося металла делали огромные вазы, столовые сервизы на сотни персон, на каждый из которых расходовали тонны серебра.

Легенда приписывает открытие серебряных рудников в 968 императору Оттону I Великому (912–973), основателю «Священной Римской империи германской нации». Во время учебы в Германии эту легенду услышал М.В.Ломоносов и изложил ее в одном из своих трудов. Оттон послал своего егеря Раммеля в лес для ловли диких зверей. На опушке леса Раммель спешился, а коня привязал к дереву. Ожидая хозяина, конь разрыл копытами землю и выбил оттуда тяжелые и светлые камни. Когда их показали императору, тот понял, что это богатая серебряная руда и велел учредить на этом месте рудники. А гору назвали Раммельсбергом... По свидетельству немецкого врача и металлурга Георга Агриколы (1494–1555) месторождение продолжало разрабатываться и при его жизни, то есть спустя шесть веков, но почти все серебряные самородки уже были найдены в 14–16 вв. Так, в 1477 в саксонском округе Цвиккау близ города Шнееберга был добыт самородок массой 20 тонн (современные геологи полагают, что он частично включал минерал аргентит). Серебряные рудники продолжали действовать ещё при жизни Ломоносова. Ныне они в значительной степени истощены.

После открытия и завоевания Америки множество самородков серебра было найдено на территории современных Перу, Чили, Мексики, Боливии. Так, в Чили был обнаружен самородок в виде пластины массой 1420 кг. Многие элементы имеют «географические» названия, Аргентина же – единственная страна, названная по уже известному элементу. Последние из самых крупных самородков серебра найдены уже в 20 в. в Канаде (провинция Онтарио). Один из них, названный «серебряный тротуар», имел длину 30 м и уходил вглубь земли на 18 м. Когда из него было выплавлено чистое серебро, его оказалось 20 тонн!

Самородное серебро находят редко; основная часть серебра в природе сосредоточена в минералах, которых известно более 50; в них серебро связано с серой, селеном, теллуром или галогенами. Основной серебряный минерал – аргентит Ag 2 S. Еще больше серебра рассеяно среди различных горных пород, так что основная часть добываемого в мире серебра получается в результате комплексной переработки полиметаллических руд, содержащих свинец, медь и цинк.

Свойства серебра.

Чистое серебро – сравнительно мягкий и пластичный металл: из 1 г серебра можно вытянуть тончайшую проволочку длиной почти 2 км! Серебро – довольно тяжелый металл: по плотности (10,5 г/см 3) оно лишь немного уступает свинцу. По электропроводности же и теплопроводности серебру нет равных (поэтому серебряная ложка в стакане горячего чая быстро нагревается). Плавится серебро при относительно низкой температуре (962° С), что значительно облегчает его обработку. Серебро легко сплавляется со многими металлами; небольшие добавки меди делают его более твердым, годным для изготовления различных изделий.

«Серебро не окисляется на воздухе, – писал Д.И.Менделеев в своем учебнике Основы химии , – а потому причисляется к разряду так называемых благородных металлов. Оно обладает белым цветом, гораздо более чистым, чем для всех других известных металлов, в особенности, когда оно представляет химическую чистоту... Химически чистое серебро столь мягко, что стирается весьма легко...» Но хотя серебро с кислородом непосредственно не реагирует, оно может растворять значительные количества этого газа. Даже твердое серебро при температуре 450° С способно поглотить пятикратный объем кислорода. Значительно больше кислорода (до 20 объемов на 1 объем серебра) растворяется в жидком металле.

Это свойство серебра приводит к красивому (и опасному) явлению – разбрызгиванию серебра, которое известно с древних времен. Если расплавленное серебро поглотило значительные количества кислорода, то затвердевание металла сопровождается высвобождением большого количества газа. Давлением выделяющегося кислорода корка на поверхности застывающего серебра разрывается, часто с большой силой. В результате происходит внезапное взрывное разбрызгивание металла.

При 170° С серебро на воздухе покрывается тонкой пленкой оксида Ag 2 О, а под действием озона образуются высшие оксиды Ag 2 O 2 и Ag 2 O 3 . Но особенно «боится» серебро иода, например, иодной настойки и сероводорода. Во многих домах есть серебряные (или посеребренные) изделия – старые монеты, ложки, вилки, подстаканники, кольца, цепочки, другие украшения. Со временем они часто тускнеют и даже могут почернеть. Причина – действие сероводорода. Его источником могут быть не только тухлые яйца, но и резина, некоторые полимеры. В присутствии влаги серебро легко реагирует с сероводородом с образованием на поверхности тончайшей пленки сульфида: 4Ag + 2H 2 S + O 2 = 2Ag 2 S + 2H 2 O; из-за неровностей поверхности и игры света такая пленка иногда кажется радужной. Постепенно пленка утолщается, темнеет, становится коричневой, а потом черной. Сульфид серебра не разрушается при сильном нагреве, не растворяется в кислотах и щелочах. Не очень толстую пленку можно удалить механически, отполировав предмет зубной пастой или порошком с мыльной водой.

Чтобы защитить поверхность серебра от потемнения ее пассивируют – покрывают защитной пленкой. Для этого хорошо очищенное изделие погружают на 20 минут в слегка подкисленный 1%-ный раствор дихромата калия K 2 Cr 2 O 7 при комнатной температуре. Образовавшаяся тонкая пленка Ag 2 Cr 2 O 7 защищает поверхность серебра.

Серебро легко растворяется в азотной и горячей концентрированной серной кислоте: 3Ag + 4HNO 3 = 3AgNO 3 + NO + 2H 2 O; 2Ag + 2H 2 SO 4 = Ag 2 SO 4 + SO 2 + 2H 2 O. Серебро растворяется также в концентрированных иодо- и бромоводородной кислотах, а в присутствии кислорода – и в хлороводородной (соляной) кислоте; реакции способствует образование комплексных галогенидов серебра: 2Ag + 4HI = 2H + H 2

Применение серебра.

Старинное применение серебра – изготовление зеркал (сейчас недорогие зеркала покрывают алюминием). Из серебра делают электроды для мощных цинк-серебряных аккумуляторов. Так, в аккумуляторах затонувшей американской подводной лодки «Трешер» было три тонны серебра. Высокую теплопроводность и химическую инертность серебра используют в электротехнике: из серебра и его сплавов делают электрические контакты, серебром покрывают провода в ответственных приборах. Из серебряно-палладиевого сплава (75% Ag) делают зубные протезы.

Огромные количества серебра раньше шли на изготовление монет. Сейчас из серебра делают в основном юбилейные и памятные монеты. Самая тяжелая современная серебряная монета, выпущенная в России в 1999, весит 3000 граммов, имеет тираж 150 штук. Посвящена она 275-летию Санкт-петербургского монетного двора. При высоком содержании серебра монеты и другие изделия весьма устойчивы на воздухе. Низкопробное серебро часто зеленеет. Зеленый налет содержит основной карбонат меди (CuOH) 2 CO 3 . Он образуется под действием углекислого газа, паров воды и кислорода.

Много серебра расходуется для изготовления ювелирных изделий и столовых приборов. На таких изделиях, как правило, ставят пробу, указывающую массу чистого серебра в граммах в 1000 г сплава (современная проба), либо число золотнитков в одном фунте сплава (дореволюционная проба). В 1 фунте содержится 96 золотников, поэтому, например, старой пробе 84 соответствует современная (84/96)1000 = 875. Так, с 1886 проба монет достоинством 1 рубль, 50 и 25 копеек была 86 2/5 (современная 900), а проба 20-, 15-, 10- и 5-копеечных монет (они чеканились с 1867 года) была 48 (500). Советские рубли и полтинники имели пробу 900, а более мелкие – 500. Современные серебряные изделия могут иметь пробу 960, 925 (так называемое «стерлинговое» серебро), 916, 875, 800 и 750.

Чтобы узнать содержание серебра в сплаве (его пробу), а также отличить серебряные изделия от сплавов, похожих на серебро, используют разные способы. Самый простой – реакция с так называемой пробирной кислотой для серебра, которая представляет собой раствор 3 мл концентрированной серной кислоты и 3 г дихромата калия в 32 мл воды. Каплю раствора наносят на поверхность изделия в незаметном месте. Под действием серной кислоты в присутствии сильного окислителя медь и серебро переходят в сульфаты CuSO 4 и Ag 2 SO4, далее сульфат серебра быстро превращается в нерастворимый рыхлый осадок дихромата серебра Ag 2 Cr 2 O 7 красного цвета. Он особенно хорошо заметен на поверхности, если каплю осторожно смыть водой. Красный осадок легко удалить механически; при этом на поверхности останется чуть заметное светлое пятнышко.

Этот метод не дает положительного результата, если в сплаве меньше 25% серебра (т.е. проба меньше 250). Такие бедные серебром сплавы встречаются довольно редко. В этом случае серебро можно обнаружить, если капнуть на поверхность азотной кислотой, а затем на то же место – раствором поваренной соли. В присутствии серебра в сплаве появится молочное помутнение: кислота растворяет небольшое количество металла, а хлорид-ионы дают с ионами серебра белый осадок нерастворимого хлорида AgCl.

Для более точного определения пробы ювелиры используют пробирный камень – черный камень с отшлифованной матовой поверхностью. Изделием проводят по камню, а оставшийся штрих сравнивают с цветом штрихов от эталонных сплавов известной пробы.

Многие декоративные серебряные изделия покрыты красивой чернью. Для чернения используют так называемую серную печень, содержащую полисульфид калия (в основном K 2 S 4). Под действие этого реагента на поверхности серебра образуется черная пленка сульфида Ag 2 S.

Соединения серебра часто неустойчивы к нагреванию и действию света. Открытие светочувствительности солей серебра привело к появлению фотографии и быстрому увеличению спроса на серебро. Еще в середине 20 во всем мире ежегодно добывалось около 10 000 тонн серебра, а расходовалось значительно больше (дефицит покрывался за счет старых запасов). Причем почти половина всего серебра шла на изготовление кино- и фотоматериалов. Так, обычная черно-белая фотопленка содержит (до проявления) до 5 г/м 2 серебра. Вытеснение черно-белых фотографий и кинофильмов цветными позволило значительно снизить потребление серебра.

Серебро применяется и в химической промышленности для изготовления катализаторов некоторых процессов, а в пищевой промышленности из серебра делают некорродирующие аппараты. Интересное, хотя и ограниченное применение находит иодид серебра; его используют для местного управления погодой путем распыления с самолетов. В присутствии даже ничтожных количеств AgI в облаках образуются крупные водяные капли, которые и выпадают в виде дождя. «Работать» могут уже мельчайшие частицы иодида серебра размером всего 0,01 мкм. Теоретически из кубического кристалла AgI размером всего 1 см можно получить 10 21 таких мельчайших частиц. Как подсчитали американские метеорологи, всего 50 кг иодида серебра вещества достаточно для «затравки» всей атмосферы над поверхностью США (а это 9 млн. квадратных километров!). Поэтому, несмотря на сравнительно высокую стоимость солей серебра, применение AgI с целью вызвать искусственный дождь оказывается практически выгодным.

Иногда требуется выполнить прямо противоположное задание: «разогнать» тучи, не дать пролиться дождю при проведении какого-либо важного мероприятия (например, Олимпийских игр). В этом случае иодид серебра нужно распылять в облаках заблаговременно, за десятки километров от места проведения торжества. Тогда дождь прольется на леса и поля, а в городе будет солнечная сухая погода.

Биохимия серебра.

Серебро не относится к биоэлементам; в живом веществе его содержание в 6 раз меньше, чем в земной коре. Однако присутствие ионов Ag + не безразлично для многих биохимических процессов.Хорошо известно бактерицидное действие малых концентраций серебра на питьевую воду. При содержании 0,05 мг/л ионы серебра обеспечивают высокую антимикробную активность, причем такую воду можно пить без вреда для здоровья. Вкус ее при этом не изменяется. (Для сравнения: для питья космонавтов допускается концентрация Ag + до 0,1 – 0,2 мг/л.). При содержании 0,1 мг/л вода консервируется на целый год, тогда как кипячение воды переводит ионы серебра в физиологически неактивную форму. Препараты серебра все шире используют для стерилизации питьевой воды (некоторые бытовые фильтры содержат «посеребренный» активированный уголь, выделяющий в воду очень малые дозы серебра). Для дезинфекции воды в бассейнах было предложено насыщать ее бромидом серебра. Насыщенный раствор AgBr содержит 7,3·10 –7 моль/л ионов серебра или около 0,08 мг/л, что безвредно для здоровья человека, но губительно для микроорганизмов и водорослей.

Бактерицидное действие ничтожных концентраций ионов серебра объясняется тем, что они вмешиваются в жизнедеятельность микробов, мешая работе биологических катализаторов – ферментов. Соединяясь с аминокислотой цистеином, входящей в состав фермента, ионы серебра препятствуют его нормальной работе. Аналогично действуют и ионы некоторых других тяжелых металлов, например, меди или ртути, но они намного токсичнее серебра. А главное – хлориды меди и ртути прекрасно растворяются в воде и потому представляют большую опасность для человека; любая же хорошо растворимая соль серебра в желудке человека под действием соляной кислоты быстро превращается в хлорид серебра, растворимость которого в воде при комнатной температуре составляет менее 2 мг/л.

Однако, как это часто бывает, то, что полезно в малых дозах, губительно в больших. Не составляет исключения и серебро. Так, введение значительных концентраций ионов серебра вызывает у животных снижение иммунитета, изменения в сосудистой и нервной тканях головного и спинного мозга, а при увеличении дозы – повреждения печени, почек, щитовидной железы. Описаны случаи отравления человека препаратами серебра с тяжелыми нарушениями психики. К счастью, в теле человека через 1–2 недели остается всего 0,02–0,1% введенного серебра, остальное выводится из организма.

При многолетней работе с серебром и его солями, когда они поступают в организм длительно, но малыми дозами, может развиться необычное заболевание – аргирия. Поступающее в организм серебро способно медленно отлагаться в виде металла в соединительной ткани и стенках капилляров разных органов, в том числе в почках, костном мозге, селезенке. Накапливаясь в коже и слизистых оболочках, серебро придает им серо-зеленую или голубоватую окраску, особенно сильную на открытых участках тела, подвергающихся действию света. Изредка окраска может быть настолько интенсивной, что кожа напоминает кожу негров.

Развивается аргирия очень медленно, первые ее признаки появляются через 2–4 года непрерывной работы с серебром, а сильное потемнение кожи наблюдается лишь спустя десятки лет. Раньше всего темнеют губы, виски и конъюнктива глаз, затем веки. Сильно могут быть окрашены слизистые оболочки рта и десны, а также лунки ногтей. Иногда аргирия проявляется в виде мелких сине-черных пятен. Раз появившись, аргирия не исчезает, и вернуть коже ее прежний цвет не удается. Если не считать чисто косметических неудобств, больной аргирией может не испытывать никаких болезненных ощущений или расстройств самочувствия (если не поражены роговица и хрусталик глаза); в этом отношении аргирию можно назвать болезнью лишь условно. Есть у этой болезни и своя «ложка меда» – при аргирии не бывает инфекционных заболеваний: человек настолько «пропитан» серебром, что оно убивает все болезнетворные бактерии, попадающие в организм.

Илья Леенсон

Серебро в медицине.

О том, что серебро металл ценный, знают все. Но не всем известно, что этот металл может и исцелять. Если хранить воду в серебряных сосудах или просто в контакте с серебряными изделиями, то мельчайшие частички серебра – ионы Ag + – переходят в раствор и убивают микроорганизмы и бактерии. Такая вода долго не портится и не «зацветает».

Об этом свойстве серебра знали очень давно. Персидский царь Кир II Великий (558–529 до н.э.) пользовался серебряными сосудами для хранения питьевой воды во время своих военных походов. Знатные римские легионеры носили нагрудники и налокотники из серебряных пластинок: при ранении прикосновение такой пластинки предохраняло от инфекции.

Тогда-то и было обнаружено, что прикосновение к кристаллам полученной серебряной соли не проходит бесследно: на коже остаются черные пятна, а при длительном контакте – глубокие ожоги. Нитрат серебра – бесцветный (белый) порошок, хорошо растворимый в воде, на свету он чернеет с выделением металлического серебра.

Медицинский ляпис, строго говоря, не чистый нитрат серебра, а его сплав с нитратом калия , иногда отлитый в виде палочек – ляписного карандаша. Ляпис оказывает прижигающее действие и применяется с давних пор. Однако пользоваться им надо чрезвычайно аккуратно: нитрат серебра может вызвать отравления и сильные ожоги. Хранить ляпис следует в местах, недоступных детям!

Лечебное действие нитрата серебра заключается в подавлении жизнедеятельности микроорганизмов; в небольших концентрациях он действует как противовоспалительное и вяжущее средство, более концентрированные растворы, как и кристаллы AgNO 3 , прижигают живые ткани. Это связано с образованием альбуминатов (белковых соединений) серебра при соприкосновении с кожей. Раньше ляпис применяли для удаления мозолей и бородавок, прижигания угрей. Да и теперь, если нет возможности прибегнуть к криотерапии (прижиганию сухим льдом или жидким азотом), чтобы безболезненно избавиться от ненужных наростов, пользуются ляписом.

Людмила Аликберова

Серебро химический элемент (Argentum, argent, Silber), хим. знак Ag. - С. принадлежит к числу металлов, известных человеку еще в глубокой древности. В природе оно встречается как в самородном состоянии, так и в виде соединений с другими телами (с серой, напр. Ag 2 S - серебряный блеск, с хлором, напр. AgCl - роговое серебро, с селеном - Ag2 Se, с мышьяком, сурьмой, медью, ртутью, золотом, свинцом и пр.). С. встречается в морской воде (в 100 л около 0,001 г) и в золе некоторых растений; указывают на присутствие его в солнечной атмосфере.

Физические свойства.

Химически чистое С. в слитках имеет красивый белый цвет с желтоватым оттенком (по цвету алхимики видели в С. связь с луной и в своих сочинениях обозначали его знаком луны). В тонких листках в проходящем свете оно кажется синеватым с зеленым или желтым оттенком. С. довольно мягко - мягче меди, но тверже золота. Легко куется, вальцуется и вытягивается в проволоку: из С. можно делать листы толщиной до 0,003 мм и проволоку, 2 1/2 км которой весит ок. 1 г; при всем этом С. хорошо полируется. Серебряная проволока в сечении 1 кв. мм разрывается при нагрузке 28,5 кг при 0°. Примеси сильно изменяют его прочность. С. кристаллизуется в формах правильной системы, что видно как на образчиках самородного С., так и на искусственно полученных кристаллах С. (из расплавленного металла). Уд. вес С. различными исследователями дается от 10,50 до 10,57; коэфф. расширения 0,0000192 (Физо) и 0,0000205 (Ле Шателье). Темп . плавл. С. 954° (Виоль); 962 (Д. Бертело); при более высокой темп., напр. в пламени гремучего газа, оно обращается в пары и перегоняется (пары С. имеют красивый зеленый цвет). Уд. вес расплавленного С. около 9,6; переходя из жидкого состояния в твердое, оно расширяется подобно воде. Скрытая теплота плавления С. 21,07 кал. (Pionchon). Теплоемкость С. 0,057 (Реньо); Pionchon дает теплоемкость С. при 0° = 0,05758 и при темп. t: с = 0,0578 + 0,0000088t + 0,000000018 (где t изменяется от 0° до 907°) и с = 0,0748 (при темп. от 907° до 1100°). Теплопроводность = 100; электропроводность при 18° = 100; сопротивление для электрического тока проволоки радиуса 1 мм и длиной 1 м при 0° = 0,0192. Электрохимический эквивалент , т. е. количество С., выделяемого током в 1 ампер в 1 сек. = 0,0011183 г, или в 1 час = 4,02588 г.

Химические свойства.

С. по своим свойствам, с одной стороны, напоминает щелочные металлы К, Na, Li, Cs, Rb, a с другой - медь и золото (в соединениях закиси). Подобно щелочным металлам, С. образует почти исключительно соединения типа AgX (где Х - одноатомный элемент или группа) и дает растворимую (немного) в воде окись; соли С. изоморфны с солями натрия; подобно меди и золоту, С. обладает большим уд. весом, высокой темп. плавления, дает нерастворимые углекислые, галоидные, цианистые и др. соединения; С. сходно с этими металлами (в особенности, с золотом) и по сравнительно малой способности к прямым соединениям с другими телами, чем оно резко отличается от щелочных металлов. Подобно меди, С. дает множество растворимых двойных солей с аммиаком, легко соединяется с галоидами, с серой, мышьяком, образует многочисленные сплавы с золотом, медью, свинцом и др. металлами; с кислородом С. прямо, вообще говоря, не соединяется ни при какой температуре. При плавлении на воздухе С. поглощает значительное количество кислорода (на 1 куб. стм С. до 22 куб. стм); при застывании С. поглощенный кислород выделяется; при этом происходит любопытное явление, напоминающее извержение вулканов: на поверхности застывающего металла образуется корка, на которой местами появляются небольшие возвышения, из которых вырывается растворенный кислород, увлекая с собой частички раскаленного металла. Что касается окисления С., Ле Шателье, однако, нашел, что при 300° и при давлении около 15 атм. С. поглощает такое количество кислорода, которое указывает на образование при этом окиси или закиси С.; неполучение их в обыкновенных условиях при малых давлениях кислорода происходит вследствие большой упругости диссоциации этих соединений. С. не изменяется (не окисляется) от расплавленных щелочей и азотнокислых солей. Оно относится к числу благородных металлов, подобно золоту, платине и др. С. не действует на воду при обыкн. темп., но при накаливании оно разлагает ее, причем кислород поглощается С., а водород остается свободным. Галоидоводородные кислоты разлагают С. с выделением водорода и образуют соответственные галоидные соединения С., хотя действие здесь неполное и быстро прекращается благодаря тому, что образующиеся вещества мало растворимы и покрывают поверхность С. слоем, который затрудняет дальнейший доступ кислоты к металлу. Подобно галоидоводородным кислотам, и их соли действуют на С., напр., поваренная соль или йодистый калий при действии на С. легко образуют С. хлористое AgCl или йодистое AgJ. Крепкая серная кислота (в особенности при нагревании) разлагается С. с выделением сернистого газа и образует сернокислую соль Ag 2 SO4 . Азотная кислота (лучше - разбавленная водой) очень легко растворяет С., при этом выделяются окислы азота и образуется азотно-серебряная соль AgNO 3 . Кроме указанных выше галоидных солей, на С. действуют и некоторые другие. Для практики в этом отношении важен цианистый калий, который растворяет С. в присутствии кислорода воздуха, образуя двойные цианистые соединения; этим пользуются в гальванопластике для поддержания определенного состава в серебряных ваннах. С. слегка растворяется в аммиаке при долгом стоянии в присутствии воздуха. Красивый цвет С., легкость обработки его, сравнительная неизменяемость от действия различных химических агентов в связи с малым сравнительно распространением его на земле делают С. прекрасным материалом для производства украшений, домашней утвари, монет и пр.

Соединения

С . с кислородом. Более или менее известны закись Ag 4 O, окись Ag 2 O и перекись AgO или Ag 2 O3 (Вертело); все они сравнительно малопрочны и легко разлагаются, выделяя кислород. Закись С . Ag4 O (иначе недокись, или квадрантная окись) аналогична недокиси меди Сu 4 O. Она получена Вёлером при нагревании лимоннокислого, щавелевокислого, мелиттовокислого С. в токе водорода при 100°; вещества эти буреют, теряют воду и превращаются в соединения, отвечающие закиси; после растворения в воде едкое кали выделяет из них Ag 4 O. Закись получается также при пропускании водорода через холодный раствор хромовокислого С. Ag 2 CrO4 в аммиаке или через нагретые растворы молибденовокислого Ag 2 MoO4 или вольфрамовокислого С. Ag 2 WoO4 , также при действии фосфористой кислоты на нейтральный или аммиачный раствор азотно-серебряной соли или при действии на нее закиси меди и проч. Ag 4 O - черное аморфное вещество; при нагревании до 100° она выделяет кислород. Солей, отвечающих ей с точностью, неизвестно. При действии кислородных кислот Ag 4 O вообще разлагается на металлическое С. и окись С. Ag 2 O, которая и соединяется с кислотой. С соляной кислотой Ag 4 O дает полухлористое С. Ag 2 Cl по уравн.: Ag 4 O + 2HCl = 2Ag2 Cl + H2 O. Марганцoвокалиевая соль переводит Ag 4 O в окись С. Ag 2 O, и эта реакция может служить для количественного определения Ag 4 O в смеси с Ag 2 O и металлическим С., хотя существуют указания, что марганцовокалиевая соль окисляет и С. Указывают на существование гидрата закиси С. Аg 4 (НО) 2 ; именно металлическое С. при действии перекиси водорода постепенно переходит в раствор, причем выделяется кислород и образуется Ag 4 (HO)2 по уравн.: 2Ag 2 + H2 O2 = Ag4 (HO)2 ; при стоянии на воздухе раствор буреет и выделяет мелкораздробленное С. Окись С. Ag2 O получается при действии едкого натра или кали на раствор серебряных солей, напр. азотно-серебряной соли: 2AgNO 3 + 2KHO=Ag2 O + H2 O + 2KNO3 . Окись С. выделяется в виде бурого или черного вещества (уд. в. около 7,1), которое после высушивания при 100° почти не содержит воды (хотя Carey-Lea после 20 час. высушивания находил ее до 0,57%); последние следы воды удаляются при такой температуре, когда происходит уже частичное разложение Ag 2 O (около 100° - 200°). При 300° под давлением в атмосфере кислорода разложение Ag 2 O идет очень медленно; упругость диссоциации Ag 2 O лежит между 10 - 15 атм.; при 400° - 450° разложение идет быстро. Окись С. очень мало растворима в воде (1 ч. в 3000 ч. воды). Раствор имеет металлический вкус и ясную щелочную реакцию; на свету он буреет. Ag 2 O на свету выделяет кислород; водород уже на холоду восстановляет, хотя реакция идет медленно; при нагревании до 100° она идет быстро и настолько чисто, что Ag 2 O с успехом может быть применена для анализа газовых смесей, содержащих водород, напр., для светильного газа. Ag 2 O разлагает галоидные соединения даже щелочных металлов, напр., Ag 2 O + 2NaCl + H2 O = 2AgCl + 2NaHO; она вытесняет многие основания из их солей, напр., CuO, HgO, Аl 2 O3 , Fe2 O3 и пр. Окись С., подобно щелочам, образует соли даже с наиболее слабыми кислотами; при этом не получаются основные соли, благодаря чему (в связи с легкостью определения С.) Ag 2 O применяется для установки частичного веса многих кислот (в особенности органических). Как щелочь, Ag 2 O соединяется с окисью цинка ZnO и окисью свинца РbО. Соли окиси С. с бесцветными кислотами по большей части бесцветны; на свету они более или менее разлагаются (чернеют), в особенности в присутствии легко изменяющихся органических веществ; так же действует и высокая температура. Соли, растворимые в воде, обладают металлическим вкусом и сильно ядовиты. При осаждении спиртового раствора азотно-серебряной соли спиртовым раствором едкого кали при 40° получается белый осадок, чернеющий при нагревании, который, вероятно, представляет гидрат окиси С. Ag(OH). Если облить крепким аммиаком свежеосажденную окись С. и оставить на некоторое время, то часть Ag 2 O перейдет в раствор, часть же образует черное кристаллическое вещество, обладающее чрезвычайно взрывчатыми свойствами, - так наз. гремучее С ., открытое Бертолетом. Оно взрывает от трения, нагревания и пр.; иногда достаточно падения капли воды на влажное гремучее С., чтобы произошел взрыв. Состав его с точностью не установлен; может быть, здесь имеется Ag 3 N, Ag2 HN или подобное соединение. Гремучее С. легко растворимо в цианистом калии. Перекись С . Ag2 O2 или Ag 2 O3 образуется на положительном полюсе при электролизе концентрированных растворов азотнокислого С.; оно получается в виде темных октаэдров или длинных игл и содержит обыкновенно некоторое количество AgNO 3 . Перекись С. при нагревании очень легко теряет кислород; при 110° она слабо взрывает (иногда взрывает сухая перекись при долгом хранении в обыкн. темп.). С соляной кислотой она выделяет хлор, с серной - кислород, аммиак восстановляется ею до азота и пр. Указывают на существование промежуточной окиси Ag 4 O3 , которая еще менее изучена, чем Ag 2 O2 .

Галоидные соединения

С . С хлором С. дает два соединения: С. полухлористое Ag 4 Cl2 и хлористое AgCl. Полухлористое С. Ag4 C12 получается при действии соляной кислоты НСl на Ag 4 O (см. выше), хотя по некоторым указаниям при этом получается не Ag 4 Cl2 , a смесь Ag и AgCl. Gunz нашел, что Ag 4 Cl2 удобнее всего готовить из полуфтористого С. Ag 4 F2 , действуя на него пятихлористым фосфором РСl 5 , хлористым кремнием SiCl 4 , хлористым углеродом CCl 4 ; труднее получается при действии НСl. Хлористое С. AgCl под влиянием света выделяет хлор и дает Ag 4 Cl2 . Полухлористое С. - вещество черного цвета, нерастворимое в воде, легко разлагающееся на Ag и AgCl при действии, напр., NaCl, KCN, H 3 N и пр. Изучено оно сравнительно еще мало, так что даже состав нельзя считать вполне прочно установленным. Хлористое серебро AgCl - одно из важнейших соединений С. и играет большую роль при химическом анализе; оно было известно еще алхимикам. При большом химическом сродстве Ag 2 и Cl 2 (теплота образования AgCl равна 29200 кал.) AgCl получается многочисленными способами. Хлор действует на С. уже при обыкн. темп., хотя и очень медленно; при накаливании Ag в струе хлора реакция идет значительно скорее (при этом следы AgCl могут уноситься током хлора и часть хлора поглощается хлористым С.). Подобно хлору действует и хлорная вода. При накаливании С. в атмосфере НСl происходит разложение последнего с образованием AgCl и выделением водорода: Ag + HCl = AgCl + H; эта реакция идет до известного предела, если она идет в замкнутом пространстве, так как водород может вытеснять в свою очередь Ag из AgCl по уравн.: AgCl + H = Ag + HCl; подобным образом действуют и хлористые металлы. Соляная кислота , растворы хлористых металлов превращают С. с поверхности в AgCl и пр.; но наиболее удобно получается AgCl при обменном разложении растворимых серебряных солей с растворами НСl или хлористых металлов. Хлористое С. (роговое С.), встречающееся в природе, - прозрачное вещество с перламутровым блеском, кристаллического сложения (принадлежит к правильной системе), уд. вес 5,31 - 5,55; AgCl, получающееся при обменных соляных разложениях в растворах, белого цвета и имеет аморфный творожистый вид; оно получается в кристаллическом виде из растворов в соляной кислоте и в аммиаке уд. в. 5,5 - 5,57. AgCl на свету разлагается. Темп. плавл. его около 490°; при этом получается прозрачная желтоватого цвета жидкость. При застывании AgCl сильно увеличивается в объеме и принимает роговой вид. Оно чрезвычайно мало растворяется в воде, в особенности сплавленное (1 част. в 10 млн. ч. воды); творожистое AgCl растворяется несколько больше, в особенности в кипящей воде. В присутствии других веществ растворимость его сильно возрастает; в этом отношении громадное влияние оказывает соляная кислота, хлористые металлы и аммиак. Растворимость AgCl в присутствии соляной кислоты возрастает с концентрацией (1 ч. его растворяется в 200 ч. крепкой кисл.; при разбавлении двойным количеством воды требуется 600 ч. кислоты на 1 ч. AgCl, при нагревании растворимость увеличивается). 1 ч. AgCl растворяется при обыкн. темп. в 2122 ч. насыщенного раствора КСl, 1050 ч. NaCl, 634 ч. NH 4 C1, 1070 ч. CaCl 2 , 1186 ч. SrCl 2 , 6993 ч. BaCl 2 , 584 ч. MgCl 2 ; при нагревании и здесь растворимость увеличивается. В присутствии аммиака растворимость AgCl сильно возрастает, напр. 1 ч. AgCl растворяется в 12,88 ч. аммиака уд. веса 0,89. Серноватисто-натриевая соль Na 2 S2 O3 легко растворяет AgCl, причем образуется двойная соль NaAgS 2 O3 по уравн.: AgCl + Na 2 S2 O3 = NaCl + NaAgS2 O3 ; то же происходит и по отношению к цианистому калию - образуется двойная соль AgCN·KCN. Присутствие в воде некоторого количества азотной кислоты не увеличивает растворимости AgCl. Водород под давлением вытесняет С. из AgCl; восстановление легко происходит при нагревании в струе водорода; цинк, железо, полухлористая медь, хлористое олово тоже выделяют С. из AgCl. При накаливании йод и бром вытесняют хлор из AgCl. Разложение AgCl под влиянием света имеет важное значение в фотографии и было предметом многочисленных исследований. Свежеприготовленное AgCl, особенно во влажном состоянии, на свету постепенно темнеет, принимает фиолетовый оттенок и выделяет хлор; изменение это происходит как при хранении AgCl в запаянных трубках, так и под водой. Есть указания, что AgCl, полученное и высушенное в темноте над серной кислотой, на свету не изменяется, так что влажность играет какую-то роль при разложении AgCl. Кэри-Ли нашел, что разложение AgCl происходит, если его подвергать сильному давлению или растиранию с водой в ступке. Подробности об изменении AgCl на свету см. Фотография. С бромом С. дает бромистое С. AgBr. Оно получается теми же способами, как и AgCl: действием брома или бромистого водорода на металлическое С. и при обменном разложении растворимых бромистых металлов (или НВr) с растворимыми (а иногда и нерастворимыми) солями С. Бромистое С. встречается в природе в виде кристаллического минерала бромаргирита, принадлежащего к правильной системе, уд. в. 5,8 - 6. Бромистое С., полученное осаждением в темноте при обыкн. темп. помощью НВr (без избытка НВr), имеет белый цвет; при нагревании до 60 - 70° (или в присутствии бромистого калия при обыкн. темп.) оно желтеет. На свету оно быстро разлагается и становится фиолетовым. Стас отличил несколько видоизменений AgBr: 1) хлопьевидное белое, 2) хлопьевидное желтое, 3) порошковатое, интенсивно окрашенное в желтый цвет, 4) порошковатое белое, 5) крупчатое, слегка желтое, 6) кристаллическое или сплавленное. Уд. вес осажденного AgBr 6,4 - 6,5, при получении в обыкн. условиях оно имеет хлопьевидный, творожистый вид; в кристаллическом виде AgBr получается из его растворов в бромистоводородной кислоте. Бромистое С. плавится при 420° и при застывании образует желтоватую прозрачную роговую массу. Оно чрезвычайно мало растворяется в воде (по Стасу, 1:10 млн.), крепкая соляная и бромистоводородная кислоты растворяют его; растворимость в аммиаке меньше, чем для AgCl, напр., 10% аммиака требуется 260 куб. стм на 1 ч. AgBr, тогда как для 1 ч. AgCl его нужно только 17 куб. стм. В присутствии бромистого калия или натрия и хлористого аммония растворимость в воде AgBr увеличивается. Водород или цинк с серной кислотой восстановляют AgBr. Хлор и хлористые металлы переводят его в AgCl, а иод и йодистые металлы в AgJ. Серная кислота разлагает AgBr с образованием НВr. Разложение AgBr на свету представляет еще большую важность для фотографии, чем хлористого С. (см. Фотография). С йодом С. образует полуиодистое Ag4J 2 и йодистое С. AgJ. Полуйодистое С . получено Гюнцем (Gunz) при действии йодистого водорода на полуфтористое С. Йодистое С. AgJ получается прямым соединением С. с йодом (теплота образования AgJ, по Бертело = 14300 кал.) и при действии иодистоводородной кислоты на С.; последняя реакция идет при обыкн. темп. и гораздо легче, чем вытеснение серебром водорода из соляной кислоты. Водный раствор KJ или расплавленный KJ также образуют с С. AgJ. Легче всего йодистое С. получается при обменном разложении растворов йодистых металлов с растворимыми солями С. Йодистое С. бывает аморфное и кристаллическое; кристал. AgJ диморфно: является в формах гексагональной и квадратной системы. Получаемое при обменных разложениях обыкновенно аморфно; растворяя его в крепкой йодистоводородной кислоте и медленно испаряя раствор, получают гексагональные призмы йодистого С. (A g J, встречающееся в природе, кристаллизуется тоже в гексагональной системе и изоморфно с сернистым кадмием). При нагревании выше 146° или под давлением 2475 атм. при обыкн. темп. AgJ из гексагональной системы переходит в квадратную, при чем поглощается около 1600 кал. Уд. вес аморфного AgJ около 5,5 - 5,6 и кристал. ок. 5,6 - 5,7; Физо нашел, что при нагревании от - 10° до 70° AgJ не расширяется, а сжимается (по другим, сжатие продолжается до 142°, при каковой темп. плотность AgJ максимальная). Йодистое С. плавится при 550° (Кольрауш) - 450° (Lodwell) и дает желтую или бурую жидкость, которая образует при застывании роговую массу. Йодистое С. в воде нерастворимо; аммиак растворяет его в ничтожном количестве (1 ч. AgJ в 2500 ч. [около] аммиака уд. веса 0,89 -0,96), оно растворяется в крепком растворе KJ и при кипячении в NaCl, KCl. Серноватисто-натриевая соль мало растворяет его, а крепкая иодистоводородная кислота значительно. Водород восстановляет AgJ при накаливании; крепкая серная или азотная кислота и щелочи, КНО, NaHO, при нагревании разлагают его. AgJ разлагается на свету, подобно AgCl, AgBr, но труднее (предполагают, что при этом образуется полуйодистое С.). Для AgJ известны двойные соли с KJ и HJ. Со фтором С. дает полуфтористое и фтористое С. ,Ag4 F2 и AgF. Гюнц получал Ag 4 F2 , нагревая насыщенный раствор фтористого С. с серебряной пылью; получается порошок бронзового цвета, который легко распадается на С. и AgF; при образовании поглощается 700 кал. Фтористое С. AgF получается при растворении Ag 2 O или углекислого С. Ag 2 CO3 во фтористоводородной кислоте. AgF - бурое или желтое вещество, растворимое в воде; подобно фтористым щелочам, оно очень гигроскопично и на воздухе расплывается. Водород, хлор, бром и йод разлагают его при накаливании. Известны соединения его с водой (напр. AgF·H 2 O, AgF·2H2 O), с HF (напр. AgF·HF) и др.

С серой С. дает полусернистое и сернистое С . Ag4 S и Ag 2 S. Полусернистое С. получается при действии сероводорода на Ag 4 F2 в виде черного аморфного вещества. Слабая азотная кислота растворяет его при нагревании; также растворяет его крепкая серная кислота (без выделения серы) и концентрированный раствор KCN. При стоянии Ag 4 S водой разлагается на металлич. С. и Ag 2 S. Сернистое С. Ag 2 S получается при накаливании С. в парах серы или в струе Н 2 S, при сдавливании (до 7000 ат.) смеси металлич. С. с серой, при действии H 2 S или сернистых щелочей на растворы серебряных солей и пр. Обыкновенно получающееся Ag 2 S аморфно, кристаллизуется же оно в формах правильной и гексагональной системы. Водород разлагает его при нагревании; при обжигании на воздухе Ag 2 S дает Ag и сернистый газ. Азотная кислота растворяет Ag 2 S, при этом выделяется сера (отличие Ag 2 S от Ag 4 S); KCN тоже растворяет его; в аммиаке и сернистом аммонии оно не растворяется. Сернистое С. образует многочисленный двойные соединения с сернистым свинцом, мышьяком, медью, сурьмой, калием и пр. С углеродом С. образует Ag 4 C (получается при накаливании С. с сажей), Ag 2 C, Ag2 C2 . Известны также соединения С. с мышьяком, сурьмой, кремнием и пр.
(кислородных кислот). Наибольшее значение имеет азотнокислое С . AgNO3 , которое было известно еще алхимикам под разными названиями (Crystalli Dianae, Magisterium argenti, Lapis infernalis в новейшей медицине и т. д.). Наиболее просто получается AgNO 3 растворением металлического С. в разбавленной азотной кислоте при нагревании (при этом выделяются окислы азота). Для растворения С. нельзя брать крепкой азотной кислоты, потому что AgNO 3 в ней плохо растворяется и, покрывая С. как бы коркой, затрудняет доступ к нему кислоты. В дополнение к сказанному о свойствах AgNO 3 в ст. Ляпис (см.) добавим следующее. Насыщенный водный раствор его кипит при 125°. Водный спирт растворяет AgNO 3 тем сильнее, чем больше спирт содержит воды. При 15° 100 ч. 95% спирта растворяют 3,8; 80% - 10,3; 70% - 22,1, 60% - 30,5; 50% - 35,8; 40% - 56,4; 30% - 73,7; 20% - 107; 10% - 158. При повышении темп. растворимость в спирте увеличивается; при 50°, напр., она возрастает почти вдвое. Эфир растворяет ничтожное количество AgNO 3 . Хлор и йод в водном растворе дают при действии на AgNO 3 хлорноватые или йодноватые соли, напр.: 6AgNO 3 + ЗСl 2 + ЗН 2 O = 5AgCl + AgClO3 + 6HNO3 . Азотнокислое С. поглощает в сухом состоянии газообразный аммиак и дает соединение AgNO 3 3H3 N. При действии аммиака на водный раствор AgNO 3 в первый момент происходит осадок, который растворяется в избытке аммиака; при сгущении раствора получаются большие ромбические кристаллы AgNO 3 3NH3 . Азотнокислое С. образует много двойных солей, напр., с азотнокислыми солями аммония, калия, натрия, лития, свинца и пр. Азотистокислое С. AgNO2 получается при нагревании AgNO 3 или двойным разложением растворимых солей С. с азотистокислыми щелочными металлами, напр.: AgNO 3 + KNO2 = AgNO2 + KNO3 или Ag 2 SO4 + Ва(NO 2 )2 = 2AgNO2 + BaSO4 и пр. AgNO 2 - кристаллическое вещество, легко разлагающееся при нагревании (особенно во влажном состоянии), растворяется в воде гораздо хуже, чем AgNO 3 , легко растворяется в аммиаке, дает двойные соли с азотистокислыми солями др. металлов и пр. Сернокислое С . Ag2 SO4 получается или растворением С. в серной кислоте при нагревании, или разложением серебряных солей, напр. AgNO 3 , при выпаривании с серной кислотой. Ag 2 SO4 - кристаллическое вещество, мало растворимое в воде (100 ч. воды при 18° растворяют 0,58 ч. Ag 2 SO4 ), довольно прочное (разлагается при очень высокой темп.). Углекислое С . Ag2 CO3 образуется проще всего при двойном разложении AgNO 3 с поташом или содой. Оно не растворимо в воде; при нагревании выше 100° происходит отчасти выделение СО 2 . Фосфорнокислое С . Ag3 PO4 получается при двойном разложении фосфорнокислого натра Na 2 PO4 или Na 3 PO4 с растворимыми солями С. Фосфорнокислое С. представляет кристаллич. вещество желтого цвета, нерастворимое в воде; растворяется в азотной, уксусной, фосфорной и др. кислотах, в аммиаке и пр. Хромовокислое С . Ag2 CrO4 получается при двойных разложениях серебряных солей с хромово-калиевой солью K 2 CrО 4 ; темно-красное вещество, нерастворимое в воде; растворимо в аммиаке и азотной кислоте; если при разложении брать двухромовокалиевую соль вместо K 2 CrO4 , то получается двухромовокислое С., которое несколько более растворимо в воде. Хлорноватокислое С. AgClO 3 получается при пропускании хлора в воду, в которой взболтана окись С. При этом образуется сначала хлористое С. и хлорноватистая кислота НСlО, дающая с Ag 2 O хлорноватистокислое С. AgClO, напр.: Ag 2 O + Cl2 + H2 O = AgCl + AgClO + H2 O; хлорноватистокислое С. разлагается в свою очередь на AgCl и AgClO 3 по уравн. 3AgClO = 2AgCl + AgClO 3 . Хлорноватокислое С. на свету постоянно, недурно растворяется в воде, при нагревании (выше 270°) разлагается, выделяя кислород; сернистая кислота в водном растворе восстановляет его до AgCl, окисляясь сама в серную кислоту и пр. Бромноватокислое AgBrO3 и йодноватокислое С . AgJО 3 получается при действии брома или йода на окись С. или при обменном разложении азотно-серебряной соли с бромноватокислым или йодноватокислым калием. AgBrO 3 и AgJO 3 в воде очень мало растворимы, на свету не изменяются, действуют окислительно на органические вещества и пр. Серебряные соли органических кислот в большинстве случаев при накаливании разлагаются, выделяя металлическое С.; многие соли при этом взрывают, напр., щавелево-серебряная Ag 2 C2 O4 .

С. образует многочисленные сплавы с другими металлами. Присутствие меди делает более звонким, более твердым; сплавы С. с медью более прочны, менее стираются, и потому в таком виде С. и идет для чеканки монет, для производства украшений и пр. С увеличением содержания меди цвет сплавов более и более приближается к красному, темп. плавл. понижается (до некоторого предела, затем она снова увеличивается). Со свинцом С. сплавляется легко и во всех пропорциях, чем пользуются для извлечения С. (см. С. металлургия). При застывании подобных сплавов выделяются определенные соединения С. со свинцом. С золотом С. тоже сплавляется во всех пропорциях (см. Золото). Так же легко получаются сплавы с платиной, никелем, цинком, оловом, ртутью, кадмием и другими металлами.

Определение атомного веса С. было предметом замечательных по своей точности работ Стаса. Прежде всего Стас определял синтезом, какое количество хлора, брома и йода соединяется с 100 ч. С. для образования хлористого, бромистого и йодистого С.; с другой стороны, произведя разложение хлорновато- AgClO 3 , бромновато- AgBrO 3 и йодновато- AgJO 3 серебряных солей, он нашел отношение между весом кислорода, заключающегося в них, и хлористым, бромистым и йодистым С., получающимися при разложении (напр.: AgClO 3 = AgCl + O3 ). Предполагая, что в частице этих солей находится на 1 атом С. 1 атом галоида и 3 атома кислорода и принимая атомный вес кислорода 16, можно было вычислить атомный вес С., а вместе с тем и атомные веса хлора, брома и йода. Чтобы исключить погрешности метода, Стас должен был производить как анализы, так и синтезы различными способами. Напр., для определения состава хлористого серебра он определенную навеску С. растворял в азотной кислоте и разлагал полученное азотнокислое С. соляной кислотой, хлористым натрием, нашатырем и пр. Также и хлорновато-серебряная соль разлагалась то нагреванием, то действием сернистой кислоты и пр. Эти исследования со всеми принятыми предосторожностями потребовали долгие годы усиленной работы. Атомный вес С., зная состав AgCl, AgBr, AgJ, найден из анализа AgClO 3 - 107,937; AgBrО 3 - 107,921; AgJO3 - 107,928. Кроме того, Стас определил отношение между весом серы и С. в сернистом С. Ag 2 S и затем отношение между весом кислорода и сернистым С. в сернокислом С. Ag 2 SO4 , откуда был вычислен атомный вес С. Беря среднее из всех отдельных определений, Стас нашел атомный вес С. равным 107,93. Еще раньше Стаса Мариньяк определил его равным 107,928. При всех своих исследованиях Стас исходил из определенной навески С., в чистоте которого он убедился многими опытами. В конце 70-х годов Дюма (учитель Стаса) выразил сомнение в этом: именно, приготовляя чистое С., Стас должен был плавить его на воздухе, и Дюма указал, что при этом оно растворяет газы, которые отчасти остаются в нем и при застывании и выделяются при нагревании в пустоте даже раньше плавления С. По опытам Дюма, количество их в 1000 г до 0,25 г. Стас ввиду этого вновь приступил к продолжительной работе, результаты который выяснились только после его смерти. Перечисляя опыты Стаса, Кларк нашел для атомного веса С. 107,675 (при H = 1) и 107,023 (при О - 16). Для получения химически чистого С. Стас применял несколько способов. Продажное С., содержащее главным образом медь (серебряная монета), растворялось в слабой азотной кислоте, жидкость выпаривалась досуха, полученные соли сплавлялись для разложения азотнокислой соли платины, которая иногда встречается в С. (напр., во франц. монете). Сплавленная масса растворялась в небольшом количестве воды и фильтровалась; по разбавлении водой AgCl осаждалось чистой соляной кислотой и промывалось сначала горячей водой, подкисленной НСl, затем чистой водой. По высушивании AgCl растиралось в порошок, нагревалось продолжительное время с царской водкой и вновь промывалось водой. Для восстановления оно нагревалось при 70° - 80° с молочным сахаром в растворе чистого поташа. Осажденное С. промывалось водой, кипятилось со слабой серной кислотой, высушивалось, смешивалось с 5% сухой и чистой буры, содержавшей 10% селитры, и сплавлялось. С. отливалось в формы, выложенные каолином; слитки С. очищались от каолина сначала механическим путем, затем накаливанием в поташе и промывкой водой. Разрезав С. на мелкие порции стальными ножницами, его нагревали со слабой соляной кислотой для удаления следов железа, попавшего из ножниц, промывали аммиаком, водой и, нагрев до высокой температуры, помещали в склянку с притертой пробкой. В другом случае, растворив монету в азотной кислоте и сплавив полученные соли, Стас растворял массу в слабом аммиаке и прибавлял к раствору после фильтрования чистый сернистокислый аммоний (NH 4 )SO3 . При стоянии и при некотором нагревании происходило восстановление С. Выделившееся С. промывалось аммиаком и чистой водой и сплавлялось. Для получения чистого С. его выделяли иногда в виде AgCl и сплавляли с углекислым калием, натрием или растворяли в цианистом калии и осаждали током, напр., на посеребренной фарфоровой пластинке. Полученное С. Стас иногда подвергал перегонке. Для этой цели он делал два небольших углубления в куске извести, полученной из чистого мрамора; углубления соединялись желобком, и в одно из них помещалось С. Этот кусок извести покрывался другим куском, который имел два отверстия, лежащие как раз над углублениями. В одно из них вставлялась горелка для гремучего газа с платиновым наконечником, другое отверстие служило для выхода газов. Пары С. конденсировались в находившемся здесь углублении.

Аллотропическое

С. В 1889 г. Кери-Ли (Carey Lea) показал, что С. может быть получено в нескольких видоизменениях, из которых некоторые растворимы в воде. 1) 200 куб. стм 10% раствора AgNO 3 смешивают с жидкостью, содержащей 200 куб. стм 30% раствора железного купороса, 280 куб. стм 40% раствора лимоннокислого натрия и 50 куб. стм 10% раствора соды; при смешивании происходит восстановление С. железным купоросом и получается осадок лилового цвета, который промывается лимоннокислым аммонием и затем водным 95% спиртом. При промывании цвет осадка переходит в синий. При высыхании он делается голубым. Содержание С. в сухом веществе 97,23%, остальное лимонная кислота и окись железа; уд. в. его 9,58. В воде оно растворяется, образуя темно-красный раствор; от прибавления сернокислых, азотнокислых, лимоннокислых щелочей в известном количестве оно выделяется из раствора в виде синего осадка, который способен вновь растворяться в чистой воде; если же к раствору прибавить сернокислых солей магния, меди, железа, никеля и др., то получается красный осадок, уже не растворимый в воде; эта вторая разновидность С. содержит 97,17% его. В присутствии буры или сернокислых щелочей она растворяется в воде, образуя раствор, отличающийся от раствора первой разновидности. Если приготовить две жидкости: с одной стороны - 107 куб. стм 30% раствора железного купороса, 200 куб. стм 20% раствора сегнетовой соли и 800 куб. стм воды, и с другой - 200 куб. стм 10% раствора AgNO 2 , 200 куб. стм 20% раствора сегнетовой соли и 800 куб. стм воды и эти жидкости смешать, то выделяется осадок красного цвета; затем он становится темно-синим и при высыхании принимает красивый золотисто-темный цвет; он содержит 98,75% С., уд. вес 8,51. Все эти три видоизменения малопрочны и легко переходят в обыкновенное С.: для золотистого видоизменения часто достаточно одного сотрясения, чтобы оно превратилось в обыкновенное С. При нагревании, при действии крепких соляной и серной кислот на различные видоизменения С. получается обыкновенное С. Растворы С. подобны растворам коллоидов; они свертываются под влиянием оснований, солей, кислот, нагревания, охлаждения и пр. При переходе растворимого С. в обыкновенное выделяется тепло (около 60 кал.). Многие исследовали различные физические свойства растворов С.; главным образом изучалась их электропроводность. Результаты получались крайне варьирующие. Нельзя с полной уверенностью сказать, имеется ли здесь действительно особое состояние С. или какое-нибудь соединение его. Кери-Ли указал и другие способы получения различных видоизменений С. Растворяют 40 г едкого натра и 40 г декстрина в 2 л воды и сюда приливают понемногу раствор 28 г AgNO 3 в небольшом количестве воды; вначале получается осадок, который затем растворяется и жидкость окрашивается в темно-красный цвет (почти черный). Серная кислота осаждает из раствора С., которое, смотря по обстоятельствам, получается то в виде голубого, то в виде золотого видоизменения.

Анализ серебряных соединений.

С. отделяется почти от всех других металлов на основании нерастворимости хлористого С.; если присутствуют соли свинца и закисные соединения ртути (для которых хлористые соединения плохо растворимы), лучше предварительно удалить эти металлы. Кроме того, осаждение С. в виде AgCl не может быть применено в присутствии свободного аммиака, цианистого калия, серноватисто-натриевой соли и т. п. соединений, которые растворяют хлористое С. Вещество, содержащее С., переводится в раствор; если оно нерастворимо в воде, его растворяют в азотной кислоте, напр., при анализе многих сплавов; в присутствии соединений С., не растворимых в азотной кисл., напр. AgCl, AgCN и проч., анализируемое вещество предварительно сплавляют с содой и др. Для осаждения хлористого С. серебряный раствор подкисляют азотной кислотой, нагревают до 70° и приливают к нему соляной кислоты в небольшом избытке; при размешивании палочкой мелкораздробленный осадок AgCl собирается в виде творожистой массы. Жидкость оставляют стоять (не на свету) 12 час. для полного осаждения AgCl и декантируют через фильтр; осадок промывается сначала горячей водой, подкисленной азотною кислотою, декантацией, а затем на фильтре. Высушенный осадок с фильтра переносится в фарфоровый тигелек, здесь осторожно сплавляется и взвешивается; фильтр сожигается отдельно (хлористое С. иначе восстановляется в металлическое), пепел кладется в тот же тигелек, который вновь взвешивается. Кроме хлористого С., для отделения и для определения С. применяется сернистое и цианистое С.; для определения веса их высушивают на взвешенном фильтре при 100°. Иногда С. определяется в металлическом виде, особенно это практикуется при анализе серебряных солей органических кислот, которые во многих случаях при прокаливании разлагаются, выделяя все С. в свободном состоянии; при анализе галоидных соединений С. восстановление производится в струе водорода и пр. Для определения С. электролизом серебряные соединения растворяют в цианистом калии и разлагают током 0,2 - 0,4 А (см. Электролитический анализ). Если вместе с С. находятся металлы, которые дают растворимые двойные соли с щавелевокислым аммонием, напр. медь, цинк, кадмий и пр., то С. отделяется от них на основании нерастворимости щавелевокислого С.; последнее промывается, растворяется в цианистом калии и подвергается электролизу; подобным же образом поступают и с хлористым С. Определение С. титрованием производится, обыкновенно, в азотнокислом растворе; здесь существуют два главнейших способа. Первый, наиболее простой (способ Фольгарда), основан на образовании нерастворимого роданистого С. при действии на серебряные растворы роданистого аммония AgCNS; конец реакции узнается при помощи сернокислой соли окиси железа, с которою роданистый аммоний дает роданистое железо красного цвета, лишь только все С. будет в осадке. Для приготовления раствора роданистого аммония и определения его титра поступают следующим образом. Растворяют 10,766 г чистого С. в чистой (в особенности не содержащей хлора) азотной кислоте уд. в. 1,2, нагревают для удаления окислов азота (которые вредят чувствительности окраски от роданистого железа) и разбавляют до 1 литра. Так как продажный роданистый аммоний гигроскопичен и не может быть высушен без разложения, то его берут примерно 7,58 г и растворяют в 1 литре. Взяв 10 - 20 куб. стм серебряного раствора, разбавляют его 200 куб. стм воды, приливают к нему 5 куб. стм насыщенного раствора двойной серно-аммиачно-железистой соли и титруют роданистым аммонием до появления розового окрашивания при постоянном размешивании жидкости. Установив соотношение между растворами, разбавляют роданистый аммоний так, чтобы 1 куб. стм его был эквивалентен 1 куб. стм серебряного раствора, или 0,010766 С. При анализе серебряных соединений соблюдаются условия, в которых устанавливался титр роданистого аммония; именно: растворы подкисляются азотной кислотой, разбавляются, к ним прибавляется 5 куб. стм серножелезистой соли и пр. На точность способа не оказывает влияния присутствие меди (до 70%), свинца, кадмия, олова, железа, цинка, марганца, висмута, сурьмы, мышьяка. Вместо роданистого аммония берется иногда роданистый калий. Другой способ объемного определения С. основан на применении титрованного раствора поваренной соли: AgNO 3 + NaCl = AgCl + NaNO3 ; конец реакции узнается по прекращению образования осадка хлористого С.; так как хлористое С. несколько растворяется в присутствии азотнокислого С., поваренной соли и селитры, то при точных анализах происходящие отсюда ошибки стараются исключить эмпирическим путем. Берут навеску хлористого натрия 5,4145 г и растворяют в 1 литре воды; 1 куб. стм этого раствора отвечает 0,01 г С., и раствор называется нормальным: хлористый натрий должен быть совершенно чистый (не содержать никаких следов кальция, магния, серной кислоты и пр.); для навески его растирают в порошок и высушивают при 300°. Взяв 100 куб. стм этого раствора, разбавляют его водой до 1 литра; получают децинормальный раствор; затем растворяют 10 г чистого С. в нескольких куб. стм чистой азотной кислоты и, разбавив его до 1 литра, получают нормальный раствор С.; наконец, растворив 1 г С. в азотной кислоте, готовят децинормальный серебряный раствор. Для приближенных анализов достаточно иметь одни нормальные растворы. При анализе, напр., серебряного сплава растворяют 1 г его в небольшом количестве азотной кислоты (не содержащей хлора) и быстро прибавляют к нему из бюретки нормального раствора хлористого натрия, пока образуется осадок; затем старательно взбалтывают, пока осадок не осядет и жидкость не осветлеет, и приливают раствор NaCl по каплям до тех пор, пока прилитая капля не перестанет вызывать муть в жидкости; количество куб. стм употребленного раствора дает прямо % содержание С. в сплаве с точностью до 0,1 - 0,05%. Иногда к анализируемому раствору сразу приливают хлористого натрия в небольшом избытке и обратно титруют нормальным раствором серебра. При точных анализах прежде всего точно определяют количество раствора хлористого натрия, потребного для осаждения 1 г серебра (чтобы исключать ошибки от растворения AgCl). Для этого растворяют 1 г серебра и прибавляют к нему сразу 100 куб. стм нормального раствора NaCl, пользуясь лучше всего пипеткой с двумя черточками (на узкой шейке и узком конце); затем продолжают титровать децинорм. раствором поваренной соли; при избытке прибавленного NaCl обратно титруют децинормальным серебряным раствором и таким образом точно определяют титр хлористого натрия. При анализе, напр., сплава сначала приблизительно узнают в нем содержание С. (вышеуказанным путем), затем берут навеску такую, чтобы в ней был 1 г С., растворяют ее в азотной кислоте, прибавляют 100 куб. стм нормального раствора NaCl и затем кончают титрование децинормальными растворами N a Cl или AgNO 3 . Существуют и другие способы объемного определения С., напр., способ Пизани , основанный на обесцвечивании йодного крахмала азотнокислым С. Относительно определения С. паяльной трубкой, микрохимическим путем - см. Микрохимия и Паяльная трубка.

С. П. Вуколов

С. и его препараты

(мед.). - Металлическое С. в форме тонких листочков употребляется почти исключительно для серебрения пилюль. Из неорганических соединений С. чаще других в медицине употребляется азотно-серебряная соль, которая, смотря по концентрации, служит для применения в качестве едкого разрушающего (ляпис) и раздражающего вещества или же применяется как вяжущее и антисептическое средство. При прижиганиях ляписом отдают предпочтение сплавленному азотнокислому С., которое нередко, для уменьшения расплываемости, сплавляется в форме палочки предварительно с двойным количеством (азотно-калиевой) селитры. Азотно-серебряная соль образует с белковыми веществами растворимые в избытке белка альбуминаты; в слабых растворах ляпис суживает кровеносные сосуды - иногда до половины нормального просвета сосуда - и уменьшает отделения из слизистых оболочек. При легком прикосновении палочкой ляписа к смоченной неповрежденной коже появляется белый налёт, постепенно затем окрашивающийся в черный цвет вследствие восстановления серебряной соли. Измененный слой кожицы через некоторое время сморщивается, слущивается и заменяется новым слоем эпидермиса. При более энергичном прижигании ляпис проникает через слой эпидермиса до глубокого слоя кожи, вызывает сильную боль и припухание прижженного участка, при этом раздражаются чувствительные нервные приборы, кожные сосуды сильно расширяются и создаются условия для образования выпота. На слизистые оболочки и язвенные поверхности слабые и концентрированные растворы азотно - серебряной соли действуют аналогичным образом, но в более резкой степени, а именно слабые растворы вызывают сужение сосудов при умеренной болезненности, крепкие растворы и прижигания ляписным карандашом вызывают сильную боль, расширение сосудов и белый, постепенно темнеющий струп. Азотно-серебряная соль применяется снаружи в виде прижиганий ляписной палочкой или в концентрированных растворах для разрушения мелких новообразований, бородавок, мозолей, при лечении вяло заживающих язв кожи - с целью ускорить течение крови и способствовать таким образом более быстрому заживлению таких язв; при лечении трещин и свищевых отверстий, при гнойном отделении из слизистых оболочек, при полипах и язвенных разращениях, при трахоме соединительной оболочки глаз, при язвах роговицы, полипозных разращениях в слуховом канале. В слабом разведении (0,5 - 2%) при хронических катаральных заболеваниях слизистых оболочек, при катаре носа, гортани и носоглоточного пространства; как антисептическое и вяжущее средство для предохранения глаз от перелойного воспаления - в некоторых родильных домах всем новорожденным впускают в глаза капли 2% раствора ляписа и таким образом предохраняют от заболевания бленнорейным воспалением, которое нередко ведет к потере зрения; для впрыскиваний при уретрите в мочеиспускательный канал. Антисептическими и вяжущими свойствами азотно-серебряной соли пользуются также при лечении некоторых заболеваний желудочно-кишечного канала. Азотнокислое С. назначают также при истерических заболеваниях и при спинномозговых страданиях, в случаях повышенной возбудимости нервной системы; благоприятные результаты, полученные при лечении этих заболеваний, трудно объясняются. Переход С. в кровь при внутреннем употреблении азотнокислой соли происходит в весьма незначительном размере; даже при введении в желудок сравнительно больших, повторно назначаемых доз не наблюдается тех тяжелых расстройств, которые развиваются при остром и хроническом отравлении животных после введения в кровь или подкожную клетчатку некоторых альбуминатов С., двойной соли серноватистокислой окиси С. и натра или азотно-аммиачной окиси С. Соединения С., не свертывающие белка, а именно растворы альбумината или пептоната С., серноватистокислого С. и натра вызывают (даже в относительно небольших дозах) паралич двигательных и дыхательного центров, гиперемию и отек легких и значительную мышечную слабость; 4 грамма 5% белкового раствора С., введенные в кровь, вызывают смерть собаки средней величины через 1/2 ч. при явлениях задушения; 0,2 С. в растворе серноватистокислого натра вызывают почти моментальную смерть. Кровь вследствие перехода гемоглобина в плазму становится более темною и жидкою, в тканях и органах находят многочисленные кровоизлияния; резкие катаральные изменения находили также в слизистых оболочках дыхательных органов и пищеварительного канала; печеночные клетки, эпителий мочевых канальцев, сердце и поперечно-полосатые мышцы подвергаются жировому перерождению. В последнее время рекомендуются различные соединения С. с органическими кислотами, как лимоннокислое С. (итроль), молочнокислое С. (актоль), органическое соединение С. (протаргол) и некоторые др. Все эти препараты обладают значительными антисептическими свойствами, причем указывается на то, что они не раздражают тканей в такой степени, как ляпис, не обладают едкими свойствами и могут поэтому применяться для пропитывания перевязочного материала, для промывания ран и в виде присыпок.

Явления острого и хронического

отравления азотнокислою солью. Введение в желудок сравнительно даже большого кусочка азотно-серебряной соли вызывает только сильные боли в желудке и рвоту. Присутствие соляной кислоты и хлористого натрия в желудке тотчас же ведет к образованию нерастворимого хлористого С. Лечение при остром отравлении должно состоять в немедленном назначении поваренной соли в порошке или растворе. Хроническое отравление С. выражается, главным образом, отложением темного пигмента восстановленного С. в коже, мальпигиевых клубочках, в сосудистых сплетениях головного мозга, в брыжеечных лимфатических железах и некоторых слизистых оболочках. Болезнь эта, носящая название "аргирия", по-видимому, не сопровождается никакими другими серьезными расстройствами в общем состоянии больных, но пятна восстановленного С. ничем не могут быть удалены. Иногда после продолжительного употребления содержащей азотнокислое С. краски для волос наблюдались, кроме пигментации, общее недомогание, чувство тумана в голове, боли в затылке, шум в ушах, слабость зрения и явления желудочно-кишечного катара, но все эти явления проходили с прекращением применения такой краски и оставалась только пигментация, придающая больному вид негра. Ляпис разлагается под влиянием света и в присутствии органических веществ, особенно танина, морфия и др. Растворы медикамента отпускаются из аптеки в темной склянке; для образования пилюльной массы азотнокислое С. обыкновенно прописывают с надлежащим количеством глины, так как в подобных пилюлях не наблюдается разложения азотно-серебряной соли.

Химический элемент совокупность атомов с одинаковым зарядом ядра и числом протонов, совпадающим с порядковым (атомным) номером в таблице Менделеева. Каждый химический элемент имеет свои название и символ, которые приводятся в… … Википедия

- (хим.; Phosphore франц., Phosphor нем., Phosphorus англ. и лат., откуда обозначение P, иногда Ph; атомный вес 31 [В новейшее время атомный вес Ф. найден (van der Plaats) такой: 30,93 путем восстановления определенным весом Ф. металлического… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

- (Soufre франц., Sulphur или Brimstone англ., Schwefel нем., θετον греч., лат. Sulfur, откуда символ S; атомный вес 32,06 при O=16 [Определен Стасом по составу сернистого серебра Ag 2 S]) принадлежит к числу важнейших неметаллических элементов.… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

- (Soufre франц., Sulphur или Brimstone англ., Schwefel нем., θετον греч., лат. Sulfur, откуда символ S; атомный вес 32,06 при O=16 [Определен Стасом по составу сернистого серебра Ag2S]) принадлежит к числу важнейших неметаллических элементов. Она… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

- (фр. Chlore, нем. Chlor, англ. Chlorine) элемент из группы галоидов; знак его Cl; атомный вес 35,451 [Пo расчету Кларке данных Стаса.] при O = 16; частица Cl 2, которой хорошо отвечают найденные Бунзеном и Реньо плотности его по отношению к… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

U (Uran, uranium; при О = 16 атомн. вес U = 240) элемент с наибольшим атомным весом; все элементы, по атомному весу, помещаются между водородом и ураном. Это тяжелейший член металлической подгруппы VI группы периодической системы (см. Хром,… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

- [хим. Palladium, Pd = 106 [По новым определениям (1894 г., Е. Н. Keiser, M. В. Breed) Pd = 106,2 106,3] один из легких членов платиновой группы металлов, открыт (1803) Волластоном в платиновой руде из Колумбии. Этот металл встречается почти во… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона

- (Platine фр., Platina или um англ., Platin нем.; Pt = 194,83, если О = 16 по данным К. Зейберта). П. обыкновенно сопровождают другие металлы, и те из этих металлов, которые примыкают к ней по своим химическим свойствам, получили название… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона Подробнее аудиокнига

Серебро — химический элемент периодической системы Д.И. Менделеева под номером 47. В химических формулах и научных изданиях он обозначается двумя латинскими буквами Ag. Формула у данного элемента такая же, как и обозначение.

Этот элемент в чистом виде представляет собой весьма пластичный, плавкий металл серовато-белого оттенка. Его молекулярная решетка характеризуется кубической формой и правильной центровкой. Данный металл начинает плавиться при температуре 962°С. Этот металл относится к благородным и драгоценным.

Практически все физические свойства серебра были известны еще во времена Средневековья. Но что касается химических свойств, то полностью они были изучены лишь в XIX веке.

Сам этот элемент в качестве материала известен человеку еще с доисторических времен. Объясняется это тем, что в то время он часто встречался в виде самородков на поверхности земли, а не только в виде серебряной руды, откуда его нужно выплавлять. Именно из-за этого серебряные украшения и изделия играли важную роль в культурах многих древних народов. Физические и химические свойства серебра уже тогда были частично известны.

Из этого металла делали , ожерелья, и многое другое. Он и сейчас применяется в ювелирной промышленности. Кроме того, в Средние века данный элемент активно использовали алхимики, пытаясь с его помощью получить философский камень — мифическое вещество, дарующее вечную жизнь.

Этот благородный металл по сей день довольно часто встречается в виде самородков, но большая часть его все же получается с помощью выплавки из руды.

Особенности серебра

Данный металл считается весьма тяжелым, хотя он и легче свинца, но зато превосходит медь по этому показателю. Кроме того, для него характерно очень высокое альбедо, то есть серебряная пластинка отражает почти весь свет, который на нее падает. По прошествии длительного времени данный металл начинает тускнеть и темнеть, поскольку на его поверхности образуется сульфид, препятствующий отражению солнечного света. Иногда в результате его образования металл становится розоватым. Для образования сульфида необходимо хотя бы минимальное количество сероводорода в воздухе.

Интересно, что именно этот металл обладает самой высокой теплопроводностью среди всех известных. Кроме того, его электропроводность при обычных температурах тоже наибольшая среди всех металлов. Особенно этим выделяется сульфат серебра.

Серебро как драгметалл

Данный элемент считается благородным металлом, в связи с этим многие его химические характеристики весьма ярко выражены. У этого металла очень низкая способность вступать в реакции с другими элементами, но если это все же происходит, то образуется сразу несколько веществ. Тут нужно смотреть на то, какая формула серебра участвует в реакции.

Даже в соляной кислоте данный металл не растворяется. Если заранее разбавить серную кислоту, то она тоже не сможет растворить данный элемент. Он может раствориться лишь в заранее подготовленном окислительном бульоне, к примеру, в концентрированной азотной кислоте. Необходимо отметить, что сульфит образуется лишь при наличии свободного кислорода. Этот процесс — химическое серебрение.

Еще этот драгоценный материал отлично растворяется в единственном в природе жидком металле — ртути. После такой реакции образуется амальгама — особое вещество с интересными свойствами. Также много полезных характеристик имеет сульфат данного металла.

При высокой влажности воздуха возникает реакция, которая приводит к тому, что сам металл покрывается тонким слоем, определяемым как сульфид серебра.

Существует и процесс окисления данного металла с помощью галогенов. В таком случае образуются галогениды.

Интересно, что, в отличие от такого химического элемента, как золото, данный металл не растворяется в «царской водке». Вместо растворения в данной ситуации образуется ацетат серебра.

Химические соединения

Для образования такого соединения, как хромат серебра, необходима хромовая кислота и сам благородный металл. Реакция не является часто встречающейся в природе и гораздо чаще происходит в лабораторных условиях. Если в лаборатории хранится серебро, формула этого вещества сразу записывается на электронный носитель информации.

Хромат серебра имеет вид красноватых кристаллов ромбической формы. Они почти не растворяются в воде и имеют парамагнетические свойства.

При взаимодействии с фтором образуется фторид серебра. Данное вещество считается бинарным соединением неорганического происхождения. Нужно отметить, что данное вещество практически не используется в промышленности. Фторид серебра выглядит как порошок буровато-зеленого цвета. Он тоже может иметь кристаллическую форму. Данное различие обусловлено разницей в агрегатных состояниях первоначальных составляющих. В таких случаях даже может выделиться сульфат серебра.

Если фторид серебра нагреть, то он расплавляется без остатка. Кроме того, данное вещество отлично растворяется в воде и характеризуется прекрасными гигроскопическими свойствами. Но это не касается такого соединения, как сульфид серебра.

Соединения серебра в природе

Соединение брома с данным элементом () довольно часто встречается в виде особого минерала, который называется бромитом, или бромаргиритом. Данное вещество имеет светло-желтый окрас и большое количество ионов в свой структуре.

Фосфат серебра обычно получается посредством реакции в лаборатории, в природе он не встречается. Следует помнить, что данное вещество также обладает кристаллической структурой и желтой раскраской, поэтому не перепутать его с бромитом можно, только проведя соответствующие опыты. Лишь после них можно с уверенностью говорить, что данное вещество — это фосфат серебра.

Серебро издревле считалось наиболее загадочным металлом. Его нередко наделяли магическими свойствами, а предпочтение ему отдавали люди незаурядные: актеры, художники, писатели. Помимо статуса самого загадочного, серебро получило статус и самого чистого. Являясь 47-ым элементом таблицы Менделеева, Argentum (Ag) по рейтингу популярности следует сразу же за золотом. Серебро практически не поддается окислению, поэтому очень долго сохраняет свой первоначальный блеск и лоск. Это ли не повод всем сердцем полюбить «лунный» металл! А также делать из него красивейшие украшения.

Ювелиры высоко ценили и ценят по сей день серебро. Они благодарны ему за чудесные свойства: пластичность, ковкость, универсальность применения. Грандиозная возможность экспериментировать и получать выдающиеся результаты! Не секрет, что именно в серебряном исполнении предельно выигрышно и богато смотрятся драгоценности, декорированные с национальным колоритом. Особенно, если взять в расчет традиционныерусские промыслы:

ВИЛИГРАНЬ, СКАНЬ, ЧЕРНЕНИЕ. Таки м образом, серебро имеет свой собственный, выразительный и чрезвычайно красноречивый, язык. Его с уверенностью можно назвать, языком международного общения, так как нежность традиционных серебряных украшений, монументальность тяжелых этнических изделий, экстравагантность решений от современных дизайнеров понятны абсолютно всем.

Как правило, для изготовления серебряных украшений применяется особое стерлинговое серебро. Оно отличается высочайшей, 925 пробой, ослепительным белым цветом, выдающимися показателями прочности и долговечности.

Стерлинговое серебро

Своим названием обязано знаменитому семейству Истерлингов, которое в давние-давние времена жило на территории Северной Германии. Семейство прославилось своей безупречной честностью, за что король Эдуард Первый наделил его почетным полномочием изготавливать серебряные королевские монеты. Эти монеты быстро и надолго прославились безупречностью своего качества, что послужило образованию нарицательного существительного «стерлинг», означающего высочайшую степень надежности.

Лунное сияние

Как и говорилось ранее, серебро — самый белый изо всех драгметаллов. Ювелиры очень хорошо играют на этом его преимуществе, сочетая блестяще белое и черненое серебро в изящные композиции, к которым трудно остаться равнодушным. Прием гравировки гармонично дополняет тандем, подчеркивая его неповторимость и воплощая смелые задумки. Также нельзя не отметить удивительную способность серебра оттенять лучшие черты внешнего вида драгоценных, полудрагоценных и поделочных камней. Разнообразная палитра их цветов прекрасно обрамляется лунным сиянием или выразительным чернением.

Из истории серебра также известно, что оно обладает полезными, антибактериальными свойствами

Египетские воины использовали серебро для лечения боевых ран: накладывали на них тонкие серебряные пластины, раны обеззараживались и быстро заживали. В русской же православной церкви святую воду для прихожан всегда выдерживали в серебряных сосудах. Существуют много историй о том как серебряные сосуды спасали жизни, хранившим в них воду. Также существует мнение, что серебро придает силу, носящему его.

Интересные события из истории серебра

Войско великого Александра Македонского двигалось с боями по странам Азии (IV века до нашей эры). После того как войска вступили на территорию Индии, среди воинов начались тяжелые желудочно-кишечные заболевания...
После ряда кровопролитных сражений и пышно отпразднованных побед весной 326 года Александр Македонский вышел к берегам Инда. Однако победить главного своего врага - болезнь - "непобедимое" войско Александра не могло. Воины, истощенные и обессиленные, отказались идти вперед к берегам Ганга, куда влекла Александра жажда завоеваний. Осенью 326 года войска Александра начали отступление. Сохранившиеся описания истории походов Александра Македонского показывают, что рядовые воины болели чаще, чем военачальники, хотя последние находились в походе в одинаковых условиях с рядовыми воинами и в равной степени делили с ними все неудобства и лишения походной жизни. Только через 2250 лет причина различной заболеваемости воинов Александра Македонского была найдена . Она заключалась в разности снаряжения: рядовому воину полагался оловянный бокал, а военачальнику - СЕРЕБРЯНЫЙ

Значение слова

Серебро является одним из тех металлов, которые привлекли внимание человека еще в древние времена. Свое название серебро ведет от санскритского слова "аргента", что значит "светлый". От слова аргента произошло и латинское "аргентум ". Латинское название серебра «аргентум » как древнегреческое «аргитос», шумерское «ку-баббар» и древнеегипетское «хад», означает «БЕЛОЕ». История серебра связана с алхимией, поскольку уже в те времена был разработан метод купелирования серебра.

На русском «серебро», на немецком «зильбер», английском «сильвер» - эти слова восходят к древнеиндийскому слову «сарпа», которым обозначали Луну и Серп (по аналогии с Луной) - древнейшее орудие земледельца. Светлый блеск серебра несколько напоминает свет Луны - серебро в алхимический период развития химии часто связывали с Луной и обозначали знаком Луны.

С серебром связано происхождение некоторых понятий и названий. Так, например, в древней Руси мерой стоимости различных предметов являлись бруски серебра. В случаях, когда тот или иной предмет торговли стоил меньше всего бруска, от бруска отрубали часть, соответствующую стоимости вещи. Эти отрубленные части назывались "рублями", от них и пошло название принятой в России (а в начале XX века и в Беларуси) денежной единицы - рубль. Так что рубль изначально был действительно серебряный

Открытие серебра. Добыча

Финикяне открыли месторождения серебра (серебряных руд) в Испании, Армении, Сардинии и на Кипре. Серебро из серебряных руд было в соединении с мышьяком, серой, хлором, а также и в виде самородного серебра. Самородный металл, конечно, стал известен раньше, чем его научились извлекать из соединений. Самородное серебро иногда встречается в виде очень больших масс: самым крупным самородком серебра считается самородок, который весил 13,5 т.

Серебро встречается также в метеоритах и содержится в морской воде. В виде самородков серебро встречается редко. Этот факт, а также менее заметный цвет (самородки серебра обычно покрыты черным налетом сульфида) послужили более позднему открытию самородного серебра человеком. Это объясняло большую редкость и большую ценность серебра поначалу. Но потом произошло второе открытие серебра…

Проводя очистку золота расплавленным свинцом, в некоторых случаях вместо более яркого, чем природное золото, получали металл более тусклый. Но зато его было больше, чем исходного металла, который хотели очистить. Это бледное золото вошло в обиход с третьего тысячелетия до новой эры. Греки называли его электроном, римляне - электрумом, а египтяне - асем. В настоящее время можно применять термин электрум для обозначения сплава серебра с золотом.

Эти сплавы золота с серебром долгое время считали особым металлом. В древнем Египте, куда серебро привозили из Сирии, оно служило для изготовления украшений и чеканки монет. В Европу этот металл попал позже (приблизительно за 1000 лет до н. э.) и применялся для тех же целей. Предполагалось, что серебро представляет собой продукт превращения металлов на пути их «трансмутации» в золото.

За 2500 лет до нашей эры в Древнем Египте носили украшения и чеканили монеты из серебра, считая, что оно дороже золота. В X веке было показано, что между серебром и медью существует аналогия, и медь рассматривалась как серебро, окрашенное в красный цвет. В 1250 г. Винсент Бове высказал предположение, что серебро образуется из ртути при действии серы.

В средние века "кобалдом" называли руды, которые служили для получения металла со свойствами, отличными от уже известного серебра. Позднее было показано, что из этих минералов добывается сплав серебро-кобальт, и различие в свойствах определялось присутствием кобальта. В XVI в. Парацельс получил хлорид серебра из элементов, а Бойль определил его состав. Шееле изучал действие света на хлорид серебра, а открытие фотографии привлекло внимание и к другим галогенидам серебра. В 1663 г. Глазер предложил нитрат серебра в качестве прижигающего средства. С конца XIX в. комплексные цианиды серебра используются в гальванопластике.

Названия от слова серебро

Кроме серебряного рубля наверняка много названий произошло от слова серебро. Вот история происхождения названия одной из известной всем страны...
От серебра произошло название одной из стран Южной Америки - Аргентины. Легенда, в которой исторические факты тесно переплетаются с поэтическим вымыслом, рассказывает, что в 1515 г. испанский правительственный лоцман де Солис открыл в Южной Америке устье большой реки, названной после Солиса его именем. В 1527 г. Себастиан Кабот, поднимаясь вверх по течению реки де Солис, был поражен количеством серебра, награбленного его матросами у населения. Это дало Каботу повод назвать устье реки Ла Платой - серебряной (по-испански "плата" - серебро, де плата - серебряный), от имени которой произошло впоследствии название и всей страны. После освобождения страны от испанских войск (1811-1826 гг.), чтобы не вспоминать испанцев, название страны латинизировали (серебро - по-латыни аргентум), оно и сохранилось до наших дней...

С середины XX века серебро перестало быть металлом, из которого только чеканились монеты. Возникновение и развитие таких отраслей промышленности, как фотография, электротехника, радиоэлектроника, привели к резкому увеличению спроса на серебро и изъятию его из денежного оборота.

Этот металл обладает наивысшей среди металлов электропроводностью, а также хорошей пластичностью и небольшой температурой плавления. Серебро химически малоактивно, а в присутствии сероводорода темнеет. И как уже говорилось ранее серебро обладает бактерицидными свойствами, что является большим преимуществом в сравнении с другими металлами. Также главным достоинством серебра можно считать то, что его намного больше, чем золота. Однако... Возможна нехватка серебра и рост цены на серебро

Ориентировочные подсчеты показали, что всего извлечено из недр более 700 тысяч тонн этого благородного металла. И в будущем в мире устойчиво сохранится высокий спрос на серебро. Уже сейчас наблюдается нехватка серебра, что сдерживает развитие новейших технологий. Вполне вероятно, что в будущем сократятся сферы применения серебра, так как ограниченность запасов приведёт к столь высоким ценам, что везде, где только можно, будут стараться использовать заменители серебра. Можно сделать вывод, что вкладывать и хранить деньги в серебре выгодно, надежно и безопасно.